Абрамова Н.В., Булыгина Л.А., Гинзбург А.Г.,Камышова А.А., Кузнецов Н.Ю., Полукеев А.В., Сафронов С.В., Тихов Р.М., Хрущева Н.С.
Область исследований:
Лаборатория занимается главным образом исследованием стереоселективного синтеза и хироптических свойств двух классов соединений:
Основные достижения лаборатории за последние годы:
Применение планарно хиральных оптически активных циклопалладиевых производных аминов ряда металлоценов (ферроцен, рутеноцен) для синтеза энантиомерных соединений, представляющих интерес для химии материалов (магнитные материалы), биомедицинского комплекса (энзимологии), для катализа (лиганды ряда ферроцена). Синтез хиральных дендримеров (1, 2, 3 поколений) на основе планарно хиральных ферроценов и дендронов Фреше. Исследование их спектров кругового дихроизма.
Синтез палладоциклов ферроценового ряда с хелатным (C,N,N) узлом, изучение их реакционной способности. Применение спектров КД для исследования
(а) поведения в растворе палладоциклов ферроценового ряда с хелатным (C,N,N) или (C,N) узлом; доказательство для последнего существования равновесия мономер — димер;
(б) структуры оптически активных производных ферроценов с центральной, аксиальной или планарной хиральностью. Сравнительное исследование каталитической активности (C,N,N) и (C,N) палладоциклов ферроценового ряда в реакциях Хека, Сузуки и гидроарилирования. Развитие концепции механистической дихотомии: механизмы диссоциативный (через Pd(0) интермедиат) и ассоциативный (с участием Pd(III) или Pd(IV) интермедиата).
Открытие нового варианта сольвометаллирования с электрофильной и нуклеофильной атакой последовательно на один и тот же атом фосфора — на примере палладирования 2,5-дифенилфосфацимантрена в спиртах или воде с образованием h4 комплекса марганца. Применение сверхкритической двуокиси углерода (СК-СО2) совместно с кислой полимерной пленкой Нафион для синтеза из металлоценилкарбинолов МсСН2ОН (Мс = Fc, Rc) соответствующих простых эфиров.
Исследование синтеза π-металлокомплексов фуллеренов, в первую очередь с палладием и металлоорганическими лигандами при нем (ферроценил-, цимантренил-фосфины и др.), том числе с оптически активными лигандами. Получение "гибридных" молекул, в которых фрагменты фуллерена и металлоцена разделены некоторыми группами, исходя из металлоорганических диазосоединений. Развитие метода изучения фуллереновых соединений с помощью фосфорильной метки. Присоединение металлцентрированного свободного радикала СpCr(CO)3 к фуллеренам С60, С70 и углеродным нанотрубкам. Синтез фосфитофуллеренильного димера и гидрида.
Развитие методики реакции Прато и синтез фуллеропирролидинов, имеющих в качестве заместителей металлоценильные или непредельные группы, в том числе оптически активные (миртенил) или фотоактивные (арилэтилен и др.).
Разработка нового метода получения нанокластеров палладия, иммобилизованных на наноуглероде (нанотрубки, наноалмазы, графены), исходя из стабильного комплекса Pd(0), и применение их в качестве катализаторов реакций образования связей углерод-водород (гидрирование непредельных углеводородов) или углерод-углерод (реакции Хека, Сузуки, Соногаширы). Дальнейшее применение этого подхода за пределами химии углерода с получением магнитных катализаторов.
Получение производных углеродных нанотрубок, содержащих оптически активные (аминокислотные) группы, с целью выхода к энантиоселективным катализаторам на основе наноуглерода.
Основные публикации за 2010-2011 гг.:
1. V.I. Sokolov, E.G. Rakov, N.A.Bumagin, M.G.Vinogradov. Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures, 18: 558–563 (2010). New Method to Prepare Nanopalladium Clusters Immobilized on Carbon Nanotubes: A Very Efficient Catalyst for Forming Carbon-Carbon Bonds and Hydrogenation.
2. O.V. Turova, E.V. Starodubtseva, M.G. Vinogradov, V.I. Sokolov, N.V. Abramova, A.Y. Vul’, A.E. Alexenskiy. Catal. Commun., accepted (2010). Palladium supported on detonation nanodiamond as a highly effective catalyst of the C=C and CºC bonds hydrogenation.
3. V.I. Sokolov, L.N.Nikitin, L.A.Bulygina, V.N.Khrustalev, Z.A.Starikova, A.R.Khokhlov. J. Organomet. Chem., 695, 799-803, №3 (2010). Supercritical carbon dioxide in organometallic synthesis. Combination of sc-CO2 with Nafion film as a novel reagent in the synthesis of ethers from hydroxymethylmetallocenes.
4. В.В.Башилов, А.Г.Гинзбург, А.Ф.Смольяков, Ф.М.Долгушин, П.В.Петровский, В.И.Соколов. Изв. РАН, сер. хим., № 2, 476-477 (2010). Взаимодействие 2,5-дифенил-фосфацимантрена с диэтиламином в присутствии воды.
5. В.И.Соколов, Л.А.Булыгина, В.Н.Хрусталев, З.А.Старикова, Л.Н.Никитин, А.Р.Хохлов. ДАН, 431, №1, 52-57 (2010). Сверхкритический диоксид углерода как растворитель для кристаллизации и реакционная среда для производных металлоценов.
6. Н.С.Хрущева, Л.А.Булыгина, Н.С.Иконников, В.И.Соколов. Изв. РАН, сер. хим., № 7, 1220-1222 (2010). Применение ферроценильных хелатных палладоциклов в качестве катализаторов реакции Хека.
7. Н. В. Абрамова, А. Г. Гинзбург, В. И. Соколов. Изв. РАН, сер. хим., № 10 (2010). Синтез и окисление винильных производных N-метил[60]фуллерено[c]пирролидина.
8. Н.В.Абрамова, Бабиевский К.К., Перегудова С.М., Перегудов А.С., Соколов В.И. Изв. АН, сер. хим. 1974 (2011). Оптически активные диастереомерные 2-(-)миртенил-N-метилпирролидино[60]фуллерены: синтез, электрохимия и хироптические свойства.
9. O.V. Turova, E.V. Starodubtseva, M.G. Vinogradov, V.I. Sokolov, N.V. Abramova, A.Y. Vul’, A.E. Alexenskiy. Catal. Commun., 12, 577 (2011). Palladium supported on detonation nanodiamond as a highly effective catalyst of the C=C and CºC bonds hydrogenation.
10. Л.А.Булыгина, Н.С.Хрущева, В.И.Соколов. Изв. АН, сер. хим. 252 (2011). Изв. АН, сер. Хим. (2011). Изучение возможности применения хелатных палладоциклов ряда ферроцена в качестве катализаторов реакции Сузуки.
11. A.G.Ginzburg, Bashilov V.V., Dolgushin F.M. Smolyakov A.F., Petrovskii P.V., Sokolov V.I. Inorg. Chim. Acta, 370, 292 (2011). Change of the coordination type for the phospholyl ligand under nucleophilic attack of H2O on phosphorus atom in 2,5-diphenylphosphacymantrene promoted by aliphatic amines.
12. M.V.Tsikalova, Zheludkov S.V. Vorontsov E.I., Bashilov V.V., Babievskii K.K., Sokolov V.I., Novikov Yu.N. Mendeleev Communications, 21, # 7, 256 (2011). Optically active rhodium and iridium C60 complexes containing the enantiomeric ligand (+)DIOP: (h2-C60)MH(CO)[(+)DIOP] (M=Rh, Ir).
13. Н.С.Хрущева, Л.А.Булыгина, В.И.Соколов. Изв. РАН, сер. хим., 493 (2011). Реакция Сузуки, катализируемая ферроценовыми палладоциклами в твердой фазе, без растворителя.
© ИНЭОС РАН, 2011–2023. 119334, Москва, ул. Вавилова, д. 28, стр. 1. Тел. (499) 135-92-02, факс (499) 135-50-85, e-mail
РегистрацияПочтовый сервер ИНЭОС РАН
Информация на сайте обновляется не реже одного раза в неделю.