№ 116 Лаборатория асимметрического катализа (ЛАК)

Заведующий лабораторией: д.х.н. Малеев Виктор Иванович ((499) 135-63-56, ) Главный научный сотрудник: д.х.н. Белоконь Юрий Николаевич ((499) 135-63-56, )

Лаборатория создана в 2000 г. на базе лаборатории гомолитических реакций элементоорганических соединений, руководимой с 1954 по 1986 гг. член-корреспондентом АН СССР Р.Х.Фрейдлиной. С 2000 по 2009 гг. её заведующим был д.х.н. Ю.Н.Белоконь.

Сотрудники лаборатории:

Гугкаева З.Т., Колесников П.Н., Ларионов В.А., Маскаленко М.А., Рулев Ю.А., Савельева Т.Ф., Самойличенко Ю.В., Чусов Д.А., Ягафаров Н.З., Яшкина Л.В.

В настоящее время работа в лаборатории ведётся в основном в пяти направлениях:

• синтез, изучение и возможности использования ковалентно-связанных биядерных хиральных металлокомплексных каталитических систем;
• катализаторы на основе хиральных металлокомплексных аниионов;
• хиральные поликислоты Бренстеда как катализаторы;
• хиральные мультидентатные NHC с аминокислотными фрагментами;
• самособирающиеся за счет ионных взаимодействий биядерные хиральные катализаторы.

За последние 3 года в лаборатории защищено четыре диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук:

12 ноября 2008 Чусов Денис Александрович «СИНТЕЗ НОВЫХ ХИРАЛЬНЫХ БИЯДЕРНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ И ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В АСИММЕТРИЧЕСКОМ ОБРАЗОВАНИИ СВЯЗИ УГЛЕРОД-УГЛЕРОД»;

17 декабря 2008 Гугкаева Залина Таймуразовна «Новые мультифункциональные органические кислоты Бренстеда как катализаторы реакций образования С-С и С-N связей»;

20 октября 2010 года Грачев Андрей Владимирович «Синтез новых имидазолийсодержащих α-аминокислот в энантиомерно чистой форме и их использование в качестве органокатализаторов и лигандов для металлокомплексных каталитических систем»;

20 октября 2010 года Скрупская Татьяна Владимировна «Хиральные металлокомплексные анионы как стереоиндукторы в асимметрическом катализе реакций образования связей С-С и С-N».

Список грантов, которые в настоящее время выполняются в лаборатории:

• Грант РФФИ 08-03-00466-а «Новый тип хиральных карбенов на основе аминокислот и их использование в асимметрическом катализе»;
• Грант РФФИ 09-03-00730-а «Ионы щелочных металлов как кислоты Льюиса в хиральных солеподобных металлокомплексных каталитических системах»;
• Программа фундаментальных исследований Президиума П18, Направление «Развитие методологии органического синтеза и создание соединений с ценными прикладными свойствами» проект «СОЗДАНИЕ КОНЦЕПТУАЛЬНО НОВЫХ ХИРАЛЬНЫХ БИЯДЕРНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ И ИЗУЧЕНИЕ ИХ ПОВЕДЕНИЯ В ПРАКТИЧЕСКИ ВАЖНЫХ АСИММЕТРИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ»;
• Программа фундаментальных исследований Президиума РАН П5 «Фундаментальные науки — медицине» проект «асимметрический синтез предшественников принципиально новых радиотрейсеров для визуализации опухолей с повышенной экспрессией транспортеров норэпинефрина методом ПЭТ»;

Список печатных работ ЛАК в период с 2006 по 2010 год включительно.

1. Y. Belokon, A. Blacker, L. Clutterbuck, D. Hogg, M. North, C. Reeve “An Asymmetric, Chemo-Enzymatic Synthesis of O-Acetrylcyanohydrins” Eur. J. Org. Chem., 2006, 4609-4617.
2. Y. Belokon, E. Ishibashi, H. Nomura, M. North “Cyanide Ion Cocatalysis in Ti(salen) catalysed Asymmetric Cyanohydrin Carbonate Synthesis” Chem.Commun., 2006, 1775-1777.
3. Y. Belokon, D. Chusov, D. Borkin, L. Yashkina, A. Dmitriev, D. Katayev, M. North “Chiral Ti(IV) Complexes of Hexadentate Schiff’s Bases as Precatalysts for the Asymmetric Addition of TMSCN to Aldehydes and the Ring Opening of Cyclohexane Oxide” Tetrahedron: Asymmetry, 2006, 17, 2328-2333.
4. Ю.Н. Белоконь, В.И. Малеев, И.Л. Мальфанов, Т.Ф. Савельева, Н.С. Иконников, А.Г. Булычев, Д.Л. Усанов, Д.А. Катаев, М. Норт «Анионные хиральные комплексы кобальта(III) — катализаторы асимметрического синтеза цианогидринов» Изв.РАН, Сер. Хим., 2006, No 5, 793-796.
5. Y. Belokon, V. Maleev, M. North, D. Usanov “VO(salen)X catalysed asymmetric cyanohydrin synthesis: an unexpected influence of the nature of anion X on the catalytic activity” Chem. Comm., 2006, 4614-4616.
6. Ю.Н. Белоконь, В.И. Малеев, М.А. Москаленко, С.Ч. Гагиева, А.С. Перегудов, К.А. Лысенко, В.Н. Хрусталев, А.Т. Цалоев, З.Т. Гугкаева «Бис-(R,R)-ТАДДОЛы — новое поколение хиральных полиядерных кислот Бренстеда — органических катализаторов образования связей С-С» Изв. РАН, сер. хим.,2007, No 8, 1451-1458.
7. T.J.R. Achard, Y.N. Belokon, J. Hunt, M. North, F. Pizzato “Diastereoselective Darzens condensations” Tetrahedron Lett., 2007,48, 2961-2964.
8. T.J.R. Achard, Y.N. Belokon, M. Ilyin, M. Moskalenko, M. North, F. Pizzato “Enantio- and diastereoselective Darzens condensations” Tetrahedron Lett., 2007,48, 2965-2969.
9. Y.N. Belokon, W. Clegg, R.W. Harrington, C. Young, M. North “Asymmetric cyanohydrin synthesis using hetrobimetallic catalysts obtained from titanium and vanadium complexes of chiral and achiral salen ligands” Tetrahedron, 2007, 63, 5287-5299.
10. Р.Н. Красикова, О.Ф. Кузнецова, О.С. Федорова, И.К. Мосевич, В.И. Малеев, Ю.Н. Белоконь, Т.Ф. Савельева, А.С. Сагиян, С.А. Дадаян, А.А. Петросян «Асимметрический синтез 6-¹⁸F-FDOPA c использованием хиральных комплексов Ni(II)» Радиохимия, 2007, 49, 449-454.
11. Л.А. Ришина, Н.М. Галашина, С.Ч. Гагиева, В.А. Тускаев, Б.М. Булычев, Ю.Н. Белоконь «Гомо- и сополимеризация пропилена и этилена на дихлоридных комплексах титана с диоксалан-карбонатными и бис-дифурилметанфеноксиминными лигандами» Высокомолекулярные соединения, Серия А, 2008, 50, №2, 208-218.
12. Y.N. Belokon´, V.I. Maleev, D.A. Kataev, I.L. Mal´fanov, A.G. Bulychev, M.A. Moskalenko, T.F. Savel´eva, T.V. Skrupskaya, K.A. Lyssenko, I.A. Godovikov, M. North “Potassium and silver chiral cobaltate(III) complexes as precatalysts for asymmetric C-C bond formation” Tetrahedron: Asymmetry, 2008, 19, 7, 822-831.
13. Y.N. Belokon, A.V. Grachev, V.I. Maleev, V.N. Khrustalev, A.S. Peregudov, M. North “Novel type of trifunctional chiral N-heterocyclic carbene (NHC) precursors” Tetrahedron: Asymmetry, 2008, 19, 6, 756-760.
14. R.N. Krasikova, O.F. Kuznetsova, O.S. Fedorova, V.I. Maleev, T.F. Saveleva, Y.N. Belokon “No carrier added synthesis of O-(2′-[18F]fluoroethyl)-L-tyrosine via a novel type of chiral enantiomerically pure precursor, Ni^II complex of a (S)-tyrosine Schiff base” Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2008, 16, 4994-5003.
15. Y.N. Belokon, W. Clegg, R.W. Harrington, V.I. Maleev, M. North, M.O. Pujol, D.L. Usanov, C. Young “Mechanism-Guided Development of VO(salen)X Complexes as Catalysts for the Asymmetric Synthesis of Cyanohydrin Trimethylsilyl Ethers” Chem. Eur. J. 2009, 15, 2148-2165.
16. О.С. Федорова, О.Ф. Кузнецова, С.В. Шатик, М.А. Степанова, Ю.Н. Белоконь, В.И. Малеев, Р.Н. Красикова «Производные тирозина, меченные фтором-18: синтез и экспериментальное исследование накопления в опухоли и абсцессе» Биоорганическая химия, 2009, 35, 334-343
17. Y.N. Belokon’, V.I. Maleev, D.A. Kataev, T.F. Saveleva, T.V. Skrupskaya, Y.V. Nelyubina, M. North “Chiral ion pairs in catalysis: lithium salts of chiral metallocomplex anions as catalysts for asymmetric C–C bond formation” Tetrahedron: Asymmetry, 2009, 20, 15, 1746-1752
18. В.И. Малеев, З.T. Гугкаева, M.A. Москаленко, A.T. Цалоев, К.А. Лысенко «Новые производные (S)-пролина как катализаторы асимметрической альдольной реакции» Изв. РАН, сер. хим., 2009, № 9, 1843-1847
19. Belokon Y.N., Chusov D., Peregudov A.S., Yashkina L.V., Timofeeve G.I., Maleev V.I., North M., Kagan, H.B. “Asymmetric meso-Epoxide Ring-Opening with TrimethylsilylCyanide Promoted by Chiral Binuclear Complexes of Titanium Dichotomy of C-C versus C-N Bond Formation” Adv. Synth. Catal., 2009, 351, 3157-3167
20. Y.N. Belokon, V.I. Maleev, T.F. Savel'eva, M.A. Moskalenko, D.A. Pripadchev, V.N. Khrustalev, A.S. Saghiyan «Asymmetric synthesis of enantiomerically and diastereoisomerically enriched 4-[F or Br]-substituted glutamic acids» Amino Acids, 2010,
21. В.И. Малеев, Т.В. Скрупская, Т.Ф. Савельева, А.Ф. Мкртчян, A.C. Сагиян «Литиевые соли хиральных металлокомплексных анионов как катализаторы асимметрического триметилсилилцианирования альдегидов» Изв. РАН, сер. хим., 2010, № 3, 586-591.
22. В.И. Малеев, А.В. Грачев, В.Н. Хрусталев, Ф.М. Долгушин «Синтез новых небелковых α-аминокислот, содержащих заряженный имидазолиевый фрагмент в боковой цепи» Изв. РАН, сер. хим., 2010, №6, -ххх.

Тезисы:

1. O.F. Kuznetsova, R.N. Krasikova, O.S. Fedorova, V.I. Maleev, T.F.Saveleva, D.A. Pripadchev, E.P. Babayan, Y.N. Belokon "N.c.a. nucleophilic synthesis of O-(2’-[¹⁸F]fluoroethyl)-L-tyrosine using new synthetic precursor". European Symposium on Radiopharmacy and Radiopharmaceuticals (ESRR'06), March 3- April 2, 2006, Lucca, Italy. Printed in the Quarterly Journal of Nuclear Medicine and Molecular Imaging. V. 50, Suppl. 1 to No.1, 2006, pp 42-43.
2. Ю.Н. Белоконь, В.И. Малеев, И.Л. Мальфанов, Т.Ф. Савельева, Н.С. Иконников, А.Г. Булычев, Д.Л. Усанов, Д.А. Катаев "Анионные хиральные стереохимически инертные комплексы Со^III и Cr^III — катализаторы реакций асимметрического образования С-С связей". VII Российская конференция "Механизмы каталитических реакций", 3-8 июля, 2006, Санкт-Петербург, Российская Федерация, сборник тезисов, PP-II-15.
3. Ю.Н. Белоконь, В.И. Малеев, И.Л. Мальфанов, Т.Ф. Савельева, Н.С. Иконников,
   А.Г. Булычев, Д.Л. Усанов, Д.А. Катаев "Новый тип катализаторов, производных кобальта(III), в реакциях асимметрического образования С-С связей". Международная конференция "Успехи биотехнологии: перспективы развития в Армении", 12-14 июля, 2006, Цахкадзор, Армения, сборник тезисов, стр. 177.
4. Y. Belokon, D. Chusov, D. Borkin, L. Yashkina, M. North «New Chiral Titanium Complexes for the Asymmetric Addition of Trimethylsylil Cyanide to Aldehydes and Ring Opening of Cyclohexene Oxide». XXVth Poland-Germany colloquy on organomethallic chemistry, Jastrzkbia Gyra, Poland, 24-28 May, 2007, Abstracts, p. 75.
5. Y.N. Belokon, D. Chusov, A.S. Peregudov, D. Borkin, L. Yashkina, M. North «Synthesis of new binuclear Ti(IV) complexes and their uses in asymmetric formation of C-C bond». XVIII Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry, Moscow, Russia, 23-28 September, 2007, Abstracts, p.128
6. Y.N. Belokon, A.V. Grachev, V.I. Maleev, M. North "Novel type of trifunctional chiral N-heterocyclic carbene (NHC) precursors". 16 ^th International symposium on homogeneous catalysis (ISHC-XVI), July 6-11, 2008, Florence, Italy, book of abstracts, P042
7. Yu. Belokon, Z. Gugkaeva, V. Maleev, A. Tsaloev, M. Moskalenko "Novel multifunctional organic Brønsted acids as catalyst for C-C bond formation". 16 ^th International symposium on homogeneous catalysis (ISHC-XVI), July 6-11, 2008, Florence, Italy, book of abstracts, P045
8. Y.N. Belokon, D.A. Kataev, V.I. Maleev, T.V. Skrupskaya, M. North "Potassium and silver chiral cobaltate(III) complexes as precatalysts for asymmetric C-C bond formation". 16 ^th International symposium on homogeneous catalysis (ISHC-XVI), July 6-11, 2008, Florence, Italy, book of abstracts, P233
9. Y.N. Belokon, D. Chusov, M. North "New chiral binuclear complexes as precatalyst for the asymmetric C-C and C-N bond formation". 16 ^th International symposium on homogeneous catalysis (ISHC-XVI), July 6-11, 2008, Florence, Italy, book of abstracts, P006
10. Y.N. Belokon, M. North, D. Usanov, C. Young "Mechanism based development of vanadium(salen) complexes for asymmetric cyanohydin synthesis". 16 ^th International symposium on homogeneous catalysis (ISHC-XVI), July 6-11, 2008, Florence, Italy, book of abstracts, P003
11. Y.N. Belokon, S.Ch. Gagieva, V.A. Tuskaev, Z.T. Gugkaeva, N.M. Bravaia, B.M.Bulychev “Titanium chloride complexes (IV) with derivatives of tetraaryl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanole (TADDOLs) chiral ligands — new type catalysis of olefins polymerization”. 16 ^th International symposium on homogeneous catalysis (ISHC-XVI), July 6-11, 2008, Florence, Italy, book of abstracts, P484
12. Belokon Yu.N., Gugkaeva Z.T., Maleev V.I., Tsaloev A.T., Moskalenko M.A.
    "Bis-TADDOLs — Novel Bifunctional Chiral Catalyst for C-C Bond Formation Reactions". International Conference State-of the-art Biotechnology in Armenia & ISTC contribution, September 28 — October 02, 2008, Tsakhkadzor, Armenia, book of abstracts, p. 110
13. Belokon Yu., Katayev D., Skrupskaya T., Maleev V., North M. "(S)-Amino Acids as Key Fragment in Chiral Ion-Pair Metallocomplex Catalysts for Asymmetric C-C Bond Formation". International Conference State-of the-art Biotechnology in Armenia & ISTC contribution, September 28 — October 02, 2008, Tsakhkadzor (Armenia), book of abstracts, p. 112
14. Grachev A., Belokon Yu., Maleev V., North M. "Unnatural Amino Acids as Trifunctional
    N-heterocyclic Carbene (NHC) Precursors". International Conference State-of the-art Biotechnology in Armenia & ISTC contribution, September 28 — October 02, 2008, Tsakhkadzor, Armenia, book of abstracts, p. 120
15. A.V. Grachev, Y.N. Belokon, V.I. Maleev, M. North "Synthesis of Novel Type of Trifunctional Chiral N-heterocyclic Carbenes (NHC) and First Examples of Their Application". VI international congress of young chemists YoungChem-2008, November15-19, 2008, Krakow, Poland, book of abstracts, P24, p. 111
16. T. Skrupskaya, Y. Belokon, D. A. Katayev, V. I. Maleev, M. North "Chiral, Ion-Pair Metallocomplexes — Li⁺, Na⁺, K⁺ and Ag⁺ Salts of Salicylydene-(S)-amino-acidatocobaltates(III)- as Catalysts in Asymmetric C-C Bond Formation". VI international congress of young chemists YoungChem-2008, November15-19, 2008, Krakow, Poland, book of abstracts, P62, p. 151